水性聚氨酯基團(tuán)的氫鍵、結(jié)晶性與性能的關(guān)系
發(fā)布時(shí)間:2019-1-14
水性聚氨酯基團(tuán)的氫鍵與性能的關(guān)系:
氫鍵存在于含電負(fù)性較強(qiáng)的N原子、氧原子的基團(tuán)和含H原子的基團(tuán)之間,與基團(tuán)內(nèi)聚能大小有關(guān),硬段的氨基甲酸酯或脲基的極性強(qiáng),氫鍵多存在于硬段之間。據(jù)報(bào)道,水性聚氨酯中多種基團(tuán)的亞氨基(NH)大部分能形成氫鍵,而其中大部分是NH與硬段中的羰基形成的,小部分與軟段中的醚氧基或酯羰基之間形成的。與分子內(nèi)化學(xué)鍵的鍵合力相比,氫鍵是一種物理吸引力,它比原子之間的鍵合力小得多,但大量氫鍵的存在,在極性聚合物中是影響性能的重要因素之一。氫鍵具有可逆性,在較低溫度,極性鏈段的緊密排列促使氫鍵形成;在較高溫度,鏈段接受能量而活動,氫鍵消失,氫鍵起物理交聯(lián)的作用,它可使水性聚氨酯彈性體具有較高的強(qiáng)度、耐磨性。氫鍵越多,分子間作用力越強(qiáng),材料的強(qiáng)度越高。
水性聚氨酯基團(tuán)的結(jié)晶性與性能的關(guān)系:
結(jié)構(gòu)規(guī)整、含極性及剛性基團(tuán)多的線型水性聚氨酯,分子間氫鍵多,材料的結(jié)晶程度高,這影響水性聚氨酯的某些性能,如強(qiáng)度、耐溶劑性,水性聚氨酯材料的強(qiáng)度、硬度和軟化點(diǎn)隨結(jié)晶程度的增加而增加,伸長率和溶解性則降低。對于某些應(yīng)用,如單組分熱塑性聚氨酯膠黏劑,要求結(jié)晶快,以獲得初黏力。某些熱塑性聚氨酯彈性體因結(jié)晶性高而脫???。結(jié)晶聚合物經(jīng)常由于折射光的各向異性而不透明。
若在結(jié)晶性線型聚氨酯中引入少量支鏈或側(cè)基,則材料結(jié)晶性下降,交聯(lián)密度增加到一定程度,軟段失去結(jié)晶性,整個(gè)水性聚氨酯彈性體可由較堅(jiān)硬的結(jié)晶態(tài)變?yōu)閺椥暂^好的無定形態(tài)。在材料被拉伸時(shí),拉伸應(yīng)力使得軟段分子基團(tuán)的規(guī)整性提高,結(jié)晶性增加,會提高材料的強(qiáng)度。硬段的極性越強(qiáng),越有利于材料的結(jié)晶。
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