一、ＷＰＵ消光樹(shù)脂

Ｔｈｏｍｅｔｚｓｋ等介紹了一種制備低光澤粉末涂料的方法，并對(duì)影響光澤度的因素進(jìn)行探討。相比較而言，液體涂料更容易制備低光澤的涂層，因?yàn)闈裥酝苛显诟稍锏臅r(shí)候顏料和助劑會(huì)沉積到涂膜表面，這些微粒形成的粗糙度很容易產(chǎn)生理想的低光澤度。ＷＰＵ亞光涂料的主要制備方法是在ＷＰＵ分散體中加入二氧化硅消光劑，配合消泡劑、固化劑、增稠劑和流平劑進(jìn)行制備。消光型合成革用 ＷＰＵ 涂飾劑的制備方法也是加入消光粉使涂飾劑產(chǎn)生消光作用。

二氧化硅作為消光劑具有一系列優(yōu)點(diǎn)：化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、消光效率高、透明性好、加入量少以及儲(chǔ)存性好。二氧化硅消光劑主要有氣相二氧化硅、沉淀二氧化硅和氣凝膠二氧化硅。但二氧化硅在用作消光劑時(shí)，其顆粒的孔體積、平均粒徑及粒徑分布、干膜厚度以及顆粒表面是否經(jīng)過(guò)處理等因素，都會(huì)影響消光效果。添加消光劑降低涂料光澤度的同時(shí)也帶來(lái)不少缺點(diǎn)，如乳液的穩(wěn)定性降低、黏度增大；制得的涂層脆性增大，易破碎脫落，抗蝕性和耐刮性、耐彎折性等性能特性下降。分別對(duì)采用消光乳液和添加傳統(tǒng)消光粉制得的水性啞光清漆性能進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)隨著消光粉添加量的增加，清面漆的黏度迅速減少，增稠性、通透性和沉降性均不如基于消光乳液的清面漆。

聚氨酯是極性彈性體，與二氧化硅的相容性差。因此，在制備過(guò)程中需要使用助劑或者經(jīng)有機(jī)改性的二氧化硅消光劑，使二氧化硅消光劑穩(wěn)定且均勻分散在 ＷＰＵ 分散體中。因此，導(dǎo)致生產(chǎn)工藝繁瑣且成本增加。

二、ＷＰＵ自消光樹(shù)脂

自消光樹(shù)脂就是不添加任何消光劑、消光粉，樹(shù)脂自身就能產(chǎn)生低光澤的效果。

研制出了一種不添加消光劑，只在制備時(shí)產(chǎn)生一種類似微球結(jié)構(gòu)的規(guī)整的聚氨酯粒子，以此來(lái)制備出較粗糙的聚氨酯膠膜，產(chǎn)生預(yù)期的消光效果。制得 ＷＰＵ 自消光樹(shù)脂，以異佛爾酮二異氰酸酯（ＩＰＤＩ）、聚四氫呋喃二醇（ＰＴＭＧ）、二羥甲基丙酸（ＤＭＰＡ）為預(yù)聚物反應(yīng)單體，２－［（２－氨乙基）氨基］乙磺酸鈉（Ａ９５）、水合肼為后擴(kuò)鏈劑，鉍酸作催化劑，三乙胺（ＴＥＡ）為中和劑制得不用添加消光劑的自消光樹(shù)脂。將制得的 ＷＰＵ消光樹(shù)脂膜作掃描電鏡（ＳＥＭ）、原子力顯微鏡（ＡＦＭ）分析，發(fā)現(xiàn) ＷＰＵ 膜表面有大量的球形顆粒，表面有大量的凸起，微觀表面粗糙，粒徑分布寬。這些表面微觀結(jié)構(gòu)是產(chǎn)生低光澤最重要的條件。用該方法制得的 ＷＰＵ 自消光樹(shù)脂的消光性符合消光原理。用光澤計(jì)測(cè)定涂膜的光澤度屬于平光范圍。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：預(yù)聚體采用分段加熱的方法，催化劑用量為０．０１６％，采用水合肼做擴(kuò)鏈劑且添加量控制在 ４５％左右、ＤＭＰＡ為 ２．６％（ｗｔ。質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同 ），分子量 １０００的 ＰＴ－ＭＧ為軟段，Ａ９５為０．０８４％，Ｒ值在 １．７～２．１之間時(shí)制得的聚氨酯可以獲得穩(wěn)定性優(yōu)異的乳液和平光效果良好的 ＷＰＵ涂膜。

開(kāi)發(fā)了 ＷＰＵ 自消光樹(shù)脂的制備方法，即引入了可吸收光線的丙烯酸接枝類物質(zhì)，使ＷＰＵ樹(shù)脂耐水性、耐溶劑性極大提高。開(kāi)發(fā)了一種自消光型 ＷＰＵ 樹(shù)脂，當(dāng)涂膜干燥失水后，表面微觀粗糙度增大，光澤度降低，達(dá)到消光效果。合成了一種具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)較大粒徑的聚氨酯Ａ組分，使其與粒徑較小的Ｂ組分進(jìn)行混合，得到了自消光型皮革ＷＰＵ涂飾劑。

制備了一系列的聚丙烯酸系消光乳液，包括聚氨酯－丙烯酸酯復(fù)合消光乳液。首先制備出具有乳化性能的水分散聚氨酯，再通過(guò)半連續(xù)乳液聚合的方法合成 ＷＰＵ－丙烯酸酯復(fù)合乳液。透射電鏡（ＴＥＭ）測(cè)試結(jié)果表明采用 Ｎ，Ｎ－二甲基乙醇胺中和后，乳膠粒子形貌由原來(lái)的核殼結(jié)構(gòu)變成不規(guī)則的半月形。聚氨酯含量高時(shí)，由于兩相間的相容性差異，乳膠粒形成微相分離，促使乳液成膜時(shí)產(chǎn)生不均勻收縮，形成的涂膜表面呈現(xiàn)出凹孔結(jié)構(gòu)，產(chǎn)生消光。

三、ＷＰＵ自消光樹(shù)脂的改性

因 ＷＰＵ 自消光樹(shù)脂不添加消光劑，其耐水性、熱穩(wěn)定性等均較差，為了提高 ＷＰＵ 消光樹(shù)脂的綜合性能，擴(kuò)大使用范圍，須對(duì)其進(jìn)行改性研究。

以環(huán)氧樹(shù)脂（ＥＰ）作為交聯(lián)改性劑，充分利用ＥＰ的羥基和環(huán)氧基參與反應(yīng)，合成了 ＥＰ交聯(lián)改性的 ＷＰＵ自消光樹(shù)脂。ＥＰ具有高模量、高強(qiáng)度、粘附力強(qiáng)、成型收縮率低和化學(xué)穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，用改性后的 ＷＰＵ 消光樹(shù)脂涂膜的機(jī)械性能、耐熱性、耐水性和耐溶劑等性能明顯提高。對(duì)ＷＰＵ樹(shù)脂改性前后的性能進(jìn)行測(cè)試分析，改性后的 ＷＰＵ膠膜，隨著ＥＰ含量的增加，吸水率下降，水接觸角增大，耐水性提高；未交聯(lián)改性的 ＷＰＵ 久置后有沉淀（可再分散），而ＥＰ改性后的ＷＰＵ加入去離子水乳化后，可形成規(guī)整微球型穩(wěn)定乳液，但當(dāng)ＥＰ含量過(guò)高，穩(wěn)定性變差；５．０％ＥＰ含量最合適，改性后的ＷＰＵ消光樹(shù)脂的消光性能和乳液穩(wěn)定性好。

用環(huán)氧樹(shù)脂改性高固含量WPU消光樹(shù)脂，探討影響高固含量的主要因素，并對(duì)ＷPＵ膠膜的表面微觀形貌、消光性能、耐水解性、熱性能、力學(xué)性能和擦牢度等進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)經(jīng)過(guò)環(huán)氧樹(shù)脂的改性，ＷＰＵ 膠膜表面微觀粗糙，符合消光條件，且綜合性能優(yōu)異。

ＷＰＵ消光涂料的發(fā)展速度很快 ，但在應(yīng)用上還存在一些問(wèn)題。不添加消光劑的消光樹(shù)脂，避免了因消光劑的介入帶來(lái)對(duì)性能的影響，同時(shí)也能達(dá)到同二氧化硅等消光劑存在時(shí)一樣的性能，這是突破和改進(jìn)。當(dāng)然這種方法制得的樹(shù)脂，性能還不夠完善，所以需要再進(jìn)一步的改進(jìn)。未來(lái)，需要加強(qiáng)對(duì)生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)便、性能優(yōu)良消光樹(shù)脂的開(kāi)發(fā)，制備更加優(yōu)異的ＷＰＵ涂料。