我國水性聚氨酯鞋用膠技術(shù)進(jìn)展：
     我國鞋用膠黏劑的發(fā)展經(jīng)歷很長一段時(shí)間的摸索，從最初的氯丁橡膠、改性氯丁橡膠，溶劑型膠粘劑幾個(gè)階段，水性聚氨酯鞋用膠是第四代鞋用膠水。水性聚氨酯鞋用膠的研發(fā)始于20世紀(jì)末，約有20多個(gè)單位從事合成工藝和應(yīng)用研究工作。當(dāng)時(shí)產(chǎn)品的固含量低，制鞋時(shí)水分揮發(fā)速度慢，上膠次數(shù)多，影響機(jī)械化生產(chǎn)工藝的實(shí)施;成本高，制約了制鞋業(yè)的廣泛采用。但業(yè)內(nèi)人上公認(rèn)，水性聚氨酯鞋用膠將是近年的發(fā)展方向。進(jìn)入21世紀(jì)，研發(fā)工作開始活躍，目前已取得重大進(jìn)展，有的已進(jìn)入中試階段。初期，水性聚氨酯主要用于外資企業(yè)為國外名牌運(yùn)動(dòng)鞋加工，按國外公司的要求而制作。2000年這些代加工企業(yè)的水性聚氨酯鞋用膠消耗量估計(jì)為2500-3000噸，2001年為4000噸，基本依賴于在大陸的臺(tái)資企業(yè)。近年，每年我國代加工出口的四大名牌運(yùn)動(dòng)鞋所用的水性聚氨酯膠高于2萬噸，水性聚氨酯原料需大量進(jìn)口且價(jià)格不菲。

近幾年，隨著國際節(jié)能減排的呼聲日益高漲，對(duì)出口鞋的環(huán)保指標(biāo)要求日趨嚴(yán)格，加之國人環(huán)保意識(shí)逐步增強(qiáng)，國家制定了鞋用膠強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)：對(duì)苯、甲苯、二甲苯、總鹵代烴、游離異氰酸酯、正己烷以及VOC等均有明確限量規(guī)定。有識(shí)之士意識(shí)到中國制鞋業(yè)必須從靠數(shù)量增長轉(zhuǎn)移到靠提升質(zhì)量、檔次、創(chuàng)名牌、提高附加值的層面上，因此加快了高性能水性聚氨酯鞋用膠的研究步伐。前幾年我國一些三資鞋廠已開始使用水性聚氨酯膠粘劑，膠粘劑的主要原料水性聚氨酯基本上為進(jìn)口產(chǎn)品（例如德國Bayer的OispercollU54，是以氨基磺酸鹽為親水單體，采用丙酮法制備的高固含水性聚氨酯乳液），而且主要用于生產(chǎn)從我國出口到國外的4大名牌鞋(耐克、阿迪達(dá)斯等)以及部分OEM外貿(mào)訂單等，年消耗水性聚氨酯膠2萬多噸國產(chǎn)制鞋品牌只有康奈、鴻星爾克、雙星、紅蜻蜓等極少廠家從2005年前后開始部分使用水性聚氨酯膠粘劑。

為了提高水性聚氨酯鞋膠的性能，主要從以下幾個(gè)方面進(jìn)行改進(jìn)。

1、采用聚酯型多于聚醚型
　　初粘和終粘強(qiáng)度是鞋底和鞋幫膠粘用膠黏劑的關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo)。要達(dá)到高初粘性，要求基料樹脂的分子結(jié)構(gòu)具有高結(jié)晶性。醚鍵易旋轉(zhuǎn)、柔韌，具有卓越的耐水解和耐低溫性能。醚鍵間亞甲基數(shù)越多、側(cè)基越少，其結(jié)晶性也越高。因此，聚四氫呋喃聚氨酯比聚氧化內(nèi)烯聚氨酯具有更高的膠粘強(qiáng)度。

　　2、采用新型親水劑
　　　國外高性能水性聚氨酯多用磺酸基親水劑制作，其研究和應(yīng)用已較成熟，一些公司已有多種牌號(hào)產(chǎn)品供應(yīng)?；撬猁}可形成更強(qiáng)的庫侖力，使分子間的作用力更強(qiáng)，較低硬度的水性聚氨酯即具有較高拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度。近年，國內(nèi)學(xué)者已將注意力集中于以磺酸型，甚至磺酸、羧酸混合犁親水性擴(kuò)鏈劑合成水性聚氨酯的研制，以期獲得性能更佳、成本更低的鞋用膠。
　　3、采用混合異氰酸酯
　　使用TDI、MDI芳香族異氰酸酯的產(chǎn)品，成本低，膠粘強(qiáng)度高，但易黃變，不適宜用作淺色鞋靴的制作。近年，多采用異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)或IPDI與I,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的混合異氰酸酯。后者可制得活化溫度較低，甚至低于45度的水性聚氨酯鞋用膠，這是制鞋流水線上所要求的。此外，它還耐溫、不黃變。
　　4、采用納米級(jí)添加劑
　　引入無機(jī)納米微?？商岣吣z黏劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，即提高耐熱性;納米粒表面的羥基可以氫鍵或化學(xué)鍵形式與有機(jī)高分子鏈上的極性基團(tuán)作用，形成內(nèi)交聯(lián)，提高膠粘強(qiáng)度。微米無機(jī)微粒的加入，可改善膠黏劑的流動(dòng)性和施膠涂刷性，使膠黏劑涂敷均勻，上膠量也得以減少;它還可增大膠黏劑和被粘物表面之間的作用力，使二者緊密結(jié)合。兩類添加劑在膠黏劑中起協(xié)同效應(yīng)，常用納米有機(jī)蒙脫土和微米二氧化硅、納米和微米二氧化硅，所得膠黏劑可良好膠粘PU、PVC、EVA、橡膠和皮革等鞋材。
　　5、采用助劑
　水性聚氨酯鞋用膠是以水為介質(zhì)，具有環(huán)保性;但水對(duì)疏水性被粘體材質(zhì)表面的溶解度和潤濕能力差，且水的表面張力又大，其膠質(zhì)較難滲透進(jìn)入材質(zhì)細(xì)孔。水的揮發(fā)度比溶劑低得多，干燥時(shí)間長;若采取加溫干燥，當(dāng)膠粘時(shí)，尤其膠粘多孔性鞋材時(shí)，基材吸收與干燥不協(xié)調(diào)，會(huì)導(dǎo)致膠層出現(xiàn)不連續(xù)和不均勻現(xiàn)象，極大地了影響膠粘效果。因此提高膠黏劑本體的膠粘性很重要，但滲透問題不解決，始終影響水性聚氨酯膠的順利應(yīng)用。
　　國外近年開發(fā)了多種助劑，試圖解決這一問題;國內(nèi)也正在積極探索，已取得初步成效。研究出的多種助劑包括：賦予膠與基材間潤濕作用的潤濕劑，如聚硅氧烷或羥基聚硅氧烷類;可降低膠黏劑的表面張力，使其在基材表面易于流平，以獲得均勻而平整膠膜的流平劑，如聚醚改性硅氧烷類;此外，還有防止PU熱氧降解的抗氧劑等。   
    總之，我國水性聚氨酯鞋用膠的研發(fā)及利用已初見成效，大多采用混合型聚酯多元醇、磺酸基和羧酸基混合內(nèi)乳化劑與IPDI(或與HDI混合)異氰酸酯反應(yīng)成預(yù)聚物后，中和、分散于水，繼而以乙二胺擴(kuò)鏈，制得水性聚氨酯鞋用膠黏劑，施用時(shí)配以水性固化劑。膠黏劑不揮發(fā)物質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)50%以上，活化溫度接近50度，貯存穩(wěn)定性良好，可牢固地膠粘各類鞋材，具有一定耐熱性。

小編寄語： 環(huán)保水性膠粘劑是制鞋業(yè)的發(fā)展方向，鞋用水性聚氨酯膠粘劑的使用無論是從應(yīng)對(duì)國際貿(mào)易綠色壁壘，還是從創(chuàng)建和諧社會(huì)、愛護(hù)員工、環(huán)境保護(hù)的立場上來說，都是有重大意義的。綠色制造是大勢(shì)所趨，我們倡導(dǎo)更多的鞋企加入到綠色環(huán)保的行列中來，關(guān)愛社會(huì)，關(guān)愛環(huán)境，更呼吁政府出臺(tái)相關(guān)政策禁止“三苯”膠、限制溶劑型膠粘劑使用，支持、幫助使用水性聚氨酯等環(huán)保膠黏劑。希望環(huán)保水性膠粘劑在中國鞋企的推廣使用步入快車道，為“生態(tài)國家，美麗中國”“中國夢(mèng)”的實(shí)現(xiàn)提供一片藍(lán)天